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１８１６年，法国人德鲁森制成了黄磷摩擦火柴，火柴头上涂有硫黄，再裹上黄磷、铅丹或二氧化锰及树胶的混合物。黄磷是剧毒物质，人误服０．１～０．２克就会死亡。用黄磷制成的火柴，受热到４０℃时就会起火燃烧，在粗糙的物体上一擦就着，容易引起火灾，很不安全。

１８４５年，奥地利化学家施勒特尔发现无毒且不能自燃的红磷，从而出现了安全火柴。安全火柴是把引火物成分分别涂在火柴头和特殊摩擦表面两个部位上制成的。１８５５年，瑞典人伦斯特勒姆获此项专利。他用可燃物三硫化锑、氧化剂氯酸钾、二氧化锰及树胶调成浆糊状涂在浸过石蜡的小木棒上制成火柴头，把红磷、细沙做成稠浆涂在火柴盒的侧面做成沙皮。这样，火柴头只有在火柴盒侧面的沙皮上摩擦，才会点着。这种火柴既没有毒，又不容易引起火灾，因此称为“安全火柴”。

可是，由于黄磷火柴不易变质并能适应不同的气候条件，一直流行到１９世纪末。安全火柴在２０世纪初才完全取代被各国定为违禁产品的黄磷火柴。安徒生生于１８０５年，死于１８７５年。他所生活的年代，正是使用黄磷火柴时期，所以《卖火柴的小女孩》中的小女孩，在墙上就能擦燃火柴。

从不安全火柴到安全火柴，从一个侧面反映了人类科技进步的历程。现在已出现了防水火柴，随着科技的不断发展，功能特异的火柴，一定还将陆续问世。